與傳統抓醇法不同,一種改良的氯醇法是用燒堿代替石灰乳與氯丙醇發生皂化反應。該法提高了抓丙醇的轉化率和二氯丙烷的收率,同時皂化副反應可得到抑制,二氯丙烷的選擇性明顯增加Cz7C,HbC10H+NaOH a揣刊二,HbO+NaC1+Hz012NaCl+ZHED X18陽極)+2IV日OH+Ha(陰極)這種皂化原料的替換避免了氯化鈣的產生,根除了廢渣的來源和污染。但工藝廢水的總量并未減少,每生產It二氯丙烷仍伴隨產出37 t左右的廢水,其中含有7-8%的抓化鈉,含有萬分之幾的丙二醇以及其他微量有機物質。一種有效的解決途徑是與鹽水電解的組合。這樣不僅可以回收皂化副產物氯化鈉,同時可以為氯醇法生產提供必需的原料。其方法是將上述廢水通過特定的處理,除去其中的有機物雜質,經過重新飽和之后進入電解槽。這樣氯化鈉實現了閉路循環,電解產生的氯和喊用于平衡二氯丙烷合成的氯堿原料消耗,避免了廢水污染,整個體系形成綠色組裝,其總體結果是:C,H8+H20G,HbO+HB這種組裝用在DOW化學公司的一個年產40萬t二氯丙烷生產裝置運行中,獲得了良好的經濟效益和環境效益。二氯丙烷的總收率較傳統法提高5%,發揮了原料共用和規模優勢,節能5 00/a,生產成本降低,且不產生公害。 有一種改良的綠色組裝方案已經獲得專利其目的在于減少有機副產物和廢水的產生量。因為傳統的抓醇化反應把丙烯通入預溶的抓水,是產生大量廢水的原因。除氯醇化反應之外,還伴隨發生多種副反應。氯氣與丙烯在氣相接觸易于生成二氯丙烷。此外。氯丙醇和抓離子的濃度對中間體的選擇性有很大的影響。在實際生產中,氯丙醇的質量分數一般控制在3%一4%,如果大于0/a,一二抓異丙醚的生成速率將呈數量級增加。與傳統氯醇化工藝不同。該專利用質量分數5%左右的次氯酸稀溶液代替預溶氯水,減少了抓氣與丙烯的氣相接觸。這種稀溶液中氯離子的質量分數嚴格控制在2xl。40一 3s因此有效地提高了中間體的選擇性。此外,該工藝通過對次氯酸化反應混合液的精餾,提出用氯丙醉(約為5%)皂化,精餾殘液則回用于次抓酸稀溶液的制備,從而使組裝中的廢水處理負荷大幅度減小。 二氯丙烷的綠色組裝形成了氯堿工業與石油化工聯合發展的一種新模式,它既支持氯堿工業可持續發展,又增強了有機合成的經濟效益,是未來化學工業的一個戰略發展方向。研究和開發二氯丙烷的綠色組裝化學和技術,具有十分顯著的現實意義。www.975527.com
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